R1234ze 四氟丙烯制冷剂 · 安全数据表 (SDS)

1.1 产品标识符

1.2 安全技术说明书的生产者、供应商信息

1.3 应急咨询电话

国家化学事故应急咨询专线：0532-83889090（24小时）

浙江省化学事故应急咨询：0571-88071797

供应商应急联系电话：+86 551 6558 9290

2.1 GHS危险性类别

2.2 GHS标签要素

信号词：警告

2.3 其他危险性

• 蒸气比空气重（约空气的3.9倍），能在较低处扩散到相当远的地方，造成缺氧环境。
• 属A2L级微燃气体，在室温下难以点燃，仅在有强点火源且浓度处于燃烧极限（7.0%~11.5%）内时方可燃烧。
• 遇高温（>400℃）会分解产生有毒、腐蚀性气体（氟化氢、一氧化碳、氟光气等）。
• 钢瓶受热后压力增大，有开裂和爆炸的危险。
• 与R1234yf互为同分异构体（反式与顺式之别），两者的分子式相同但空间构型不同。

3.1 物质/混合物

本产品为纯物质。

3.2 成分信息

3.3 杂质信息

4.1 必要的急救措施描述

一般建议：立即将患者撤离污染区域，保持温暖和安静。向现场医生出示此安全技术说明书。消除一切火源。

吸入：

• 迅速将患者转移至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。
• 如呼吸困难，给予吸氧。
• 如呼吸停止，立即进行人工呼吸（建议使用球囊面罩或口袋面罩，避免口对口）。
• 如心跳停止，立即进行心肺复苏（CPR）。
• 注意保暖和休息，密切观察病情。
• 立即就医。

皮肤接触（冻伤）：

• 立即用大量温水（37~40℃）冲洗冻伤部位，促进复温。
• 禁止使用热水（>40℃）或直接加热（如电热器）。
• 避免摩擦冻伤部位，以免加重组织损伤。
• 小心去除冻结的衣物，如衣物与皮肤粘连，切勿强行剥离，可剪除周围衣物。
• 用无菌敷料覆盖创面。
• 立即就医。

眼睛接触：

• 立即翻开眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
• 冲洗时注意翻开上下眼睑，确保眼球各部位均得到彻底清洗。
• 如有隐形眼镜，在冲洗前取出（如可行）。
• 立即就医，最好是眼科医生。

食入：

不适用。本品常温下为气体，不会经食入途径暴露。

4.2 最重要的症状和健康影响

• 急性吸入：眩晕、嗜睡、头痛、恶心、运动失调、意识丧失、心律失常。
• 皮肤接触液体：冻伤（皮肤发白、变硬、疼痛、水疱），轻微皮肤刺激。
• 眼睛接触液体：严重冻伤、角膜损伤、视力障碍。
• 高浓度暴露可引起中枢神经系统抑制和心脏应激反应。

4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示

5.1 灭火介质

适用灭火剂：本品为A2L级微燃气体，仅在特定条件下可燃。可使用干粉、二氧化碳、水雾、泡沫灭火。

不适用灭火剂：避免使用直流水柱直接喷射泄漏气体（可能加速扩散和蒸发），但可用喷雾水冷却容器。

5.2 特别危险性

• 在高温下（>400℃）会热分解，产生有毒的氟化氢、一氧化碳、氟光气等腐蚀性有害气体。
• 钢瓶受热内压升高，可能导致爆裂。
• 与碱金属、碱土金属及铝粉等活泼金属在特定条件下可能发生反应。

5.3 有害燃烧产物

氟化氢（HF）、一氧化碳（CO）、氟光气（COF₂）、其他含氟化合物

5.4 灭火注意事项及防护措施

• 消防人员必须佩戴正压自给式呼吸器（SCBA），穿全身防火防毒服。
• 尽可能将容器从火场移至空旷处。
• 喷水冷却火场中的容器，直至灭火结束。
• 处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音，必须立即撤离。
• 隔离事故现场，禁止无关人员进入。
• 对于泄漏气体着火，除非能安全止漏，否则切勿灭火（P377原则）；应先切断气源。
• 避免直接向泄漏的液化气体喷射直流水柱，以免加速蒸发和扩散。

6.1 人员防护措施、防护装备和应急处置程序

• 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。
• 建议应急处理人员佩戴自给正压式呼吸器（SCBA），穿一般作业工作服，戴低温防护手套和护目镜。
• 从上风处进入现场。
• 立即消除泄漏区域内一切火源、热源和电气火花（P381原则）。
• 尽可能切断泄漏源。
• 禁止接触或跨越泄漏物。
• 配备应急联络人员，随时准备外部支援。

6.2 环境保护措施

• 防止气体进入下水道、地下室或密闭空间。
• 合理通风，加速扩散。
• 大量泄漏时应注意控制排放，尽量回收处理。
• 避免排放至大气、水体和土壤中。

6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料

• 少量泄漏：加强通风，加速气体扩散。注意监测氧含量和可燃气体浓度，防止窒息和燃烧。消除一切火源。
• 大量泄漏：
  • 关闭泄漏源阀门（如安全可操作）。
  • 使用专用气体回收装置进行回收。
  • 如无法回收，可使用喷雾状水稀释溶解，但需注意防止水体污染。
  • 钢瓶阀门泄漏无法关闭时，应将钢瓶移至安全通风处缓慢释放，确保无火源。
• 钢瓶泄漏处置：将钢瓶移至通风安全处，缓慢释放；若阀门无法关闭，联系供应商专业处理。

6.4 参考

参见第8部分（接触控制/个体防护）和第13部分（废弃处置）。

7.1 操作注意事项

• 密闭操作，提供良好的自然通风或局部排风条件。
• 操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，持证上岗。
• 防止气体泄漏到工作场所空气中。
• 远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型通风系统和电气设备。
• 避免与活泼金属、强氧化剂接触。
• 搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损，严禁抛、滑、滚、碰。
• 配备泄漏应急处理设备和可燃气体检测报警器。
• 接触液体时应佩戴保温手套和护目镜，防止冻伤。
• 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
• 定期检查钢瓶、阀门和管路的密封性。

7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性

• 储存于阴凉、干燥、通风的易燃气体专用库房。
• 库房温度不宜超过45℃，远离火种、热源，避免阳光直射。
• 应与氧化剂、活泼金属分开存放，切忌混储。
• 储区应备有泄漏应急处理设备和可燃气体报警器。
• 钢瓶应直立存放，戴好瓶帽和防震圈，妥善固定，防止倾倒。
• 采用防爆型照明、通风设施。
• 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
• 充装系数不大于1.1 kg/L。
• 储存区应设置明显的安全警示标志和"易燃气体"标识。
• 实行双人收发、双人保管制度。

7.3 特定用途

仅限工业用途，使用人员必须经过专业培训。适用于商业制冷、冷水机组、气雾剂抛射剂、发泡剂、有机朗肯循环（ORC）等。禁止用于食品直接接触、医疗吸入等未经批准的用途。

8.1 职业接触限值

注：依据GBZ 2.1-2019《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》，本物质目前未列入中国职业接触限值表，操作时建议参考国际标准执行。

8.2 监测方法

气相色谱法（GC-FID或GC-MS），或使用红外气体检测仪、电化学传感器进行现场监测。

8.3 工程控制

• 生产过程密闭，全面通风或局部排风。
• 提供安全淋浴和洗眼设备。
• 在可能发生大量泄漏的场所设置可燃气体检测报警器。
• 采用防爆电器设备。

8.4 个体防护装备

呼吸系统防护：

• 一般情况下（空气中浓度低于限值）：不需要特殊防护。
• 浓度较高时：建议佩戴半面罩式防毒面具（有机蒸气/酸性气体滤毒盒）。
• 高浓度环境或紧急事态抢救/撤离时：应佩戴正压自给式呼吸器（SCBA）。

眼睛防护：

• 一般操作：不需要特殊防护。
• 接触液体或可能接触液体时：必须戴化学安全防护眼镜或护目镜/面屏，防止冻伤。

皮肤防护：

• 手部防护：一般操作戴一般作业防护手套；接触液体戴耐低温保温手套（如干冰手套、皮革防寒手套）。
• 身体防护：穿一般作业工作服；接触液体时穿防寒服。
• 其他：工作现场严禁吸烟；避免高浓度吸入；进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业，须有人监护。

8.5 卫生措施

• 工作后及时脱去污染衣物，洗净皮肤。
• 保持良好的个人卫生习惯。
• 工作场所配备洗眼器和紧急喷淋装置。

9.1 基本理化性质

9.2 热力学性质

9.3 其他安全数据

10.1 反应性

常温常压下化学性质稳定，不易发生化学反应。在正常操作条件下不易被点燃。

10.2 化学稳定性

在正常温度和压力下稳定。

10.3 危险反应的可能性

• 在高温下（>400℃）热分解，产生有毒的氟化氢、一氧化碳和氟光气等。
• 与碱金属、碱土金属及铝粉等活泼金属在高温或特定条件下可能发生反应。
• 与强氧化剂可能发生氧化还原反应。
• 在特定浓度（7.0%~11.5%）和强点火源条件下可发生燃烧。

10.4 应避免的条件

高温、明火、直接热源、电弧、静电火花、钢瓶超压

10.5 禁配物

活泼金属（钠、钾、钙、铝粉、镁粉等）、强氧化剂

10.6 危险的分解产物

氟化氢（HF）、一氧化碳（CO）、氟光气（COF₂）、其他含氟化合物

10.7 聚合危害

不会发生聚合反应。

11.1 急性毒性

11.2 皮肤刺激/腐蚀

液体接触可造成冻伤（物理性损伤），但化学刺激性为轻微。GHS分类：皮肤刺激 类别3（轻微刺激，H316）。

11.3 眼睛刺激/腐蚀

液体接触可造成严重冻伤和角膜损伤。GHS分类：严重眼损伤/眼刺激 类别2B（H320）。

11.4 呼吸道或皮肤过敏

无致敏性报告。现有动物试验和人群调查数据未显示致敏作用。

11.5 生殖细胞致突变性

体外和体内试验（Ames试验、染色体畸变试验、小鼠微核试验等）均未显示致突变作用。

11.6 致癌性

无充分证据表明具有致癌性。

• IARC（国际癌症研究机构）：未列入
• ACGIH（美国政府工业卫生学家会议）：A4类（不可归类为人类致癌物）
• EPA（美国环保署）：D组（不可归类为人类致癌物）

11.7 生殖毒性

动物试验显示，在高浓度暴露下未见明显生殖毒性和发育毒性。无人类生殖毒性数据。

11.8 特异性靶器官系统毒性-一次接触

• 麻醉效应（类别3，H336）：高浓度吸入可引起中枢神经系统抑制，表现为眩晕、嗜睡、头痛、意识障碍。
• 心脏影响：高浓度暴露可能导致心律失常，尤其是在应激或运动状态下（儿茶酚胺致敏作用）。

11.9 特异性靶器官系统毒性-反复接触

反复低浓度接触未见明显靶器官毒性。亚慢性吸入试验中，NOAEL为80,000 ppm，未观察到明确的器官损伤。

11.10 吸入危害

气体状态下一般不会导致吸入性肺炎。但高浓度吸入可导致中枢神经系统抑制和心脏致敏。

12.1 生态毒性

12.2 持久性和降解性

• 大气中降解：主要通过与羟基自由基（OH·）反应降解，大气寿命约14天（约2周），快速降解。
• 生物降解性：难生物降解（不易被微生物分解）。
• 水解：常温下不易水解。
• 光解：大气中可被光化学快速降解。

12.3 生物蓄积潜力

log P ≈ 1.6，生物蓄积性低（低于生物富集阈值log P=4.5）。

12.4 土壤中的迁移性

气体状态下易挥发，在水中溶解度低，迁移性较强。进入土壤后易挥发至大气。

12.5 PBT和vPvB评价结果

不满足PBT（持久性、生物蓄积性和毒性）/vPvB（高持久性、高生物蓄积性）标准。大气寿命极短（约14天），不属于持久性物质。

12.6 其他环境有害作用

• 臭氧消耗潜能值（ODP）：0（完全不破坏臭氧层，属于HFO类非ODS物质）
• 全球变暖潜能值（GWP，100年时间尺度）：<1（约1，相对于CO₂=1），属于极低GWP制冷剂
• 大气寿命极短（约14天），对全球变暖影响极小，为第四代环保制冷剂。
• 不属于《蒙特利尔议定书》受控物质。由于GWP<1，亦不属于《京都议定书》和《巴黎协定》管控的温室气体。
• 大量释放仍应控制，优先回收利用。

13.1 废物处理方法

产品/残留物：

• 虽GWP极低，仍不推荐直接排放至大气中，应优先回收利用。
• 优先采用回收再生方式处理，经净化提纯后循环使用（推荐方案）。
• 不能回收的，应送至有资质的危险废物处理机构处置。
• 可采用高温焚烧法处理，焚烧炉排出的氟化物通过碱性洗涤器吸收除去。
• 禁止排入下水道、水体或土壤。

污染的包装：

• 空钢瓶应交回供应商或有资质的单位处理，不得擅自丢弃或切割。
• 空钢瓶仍有残余压力时，按危险废物管理。

13.2 废弃注意事项

• 处置前应参阅国家和地方有关法规，如《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《危险废物贮存污染控制标准》等。
• 操作人员应佩戴相应的个人防护装备（见第8部分）。
• 确保通风良好，防止人员窒息。消除一切火源。
• 废弃处置应由具备相应资质的单位进行。
• 应保留废弃处置记录。

14.1 联合国危险货物编号（UN号）

3161（液化易燃气体，未另作规定的）

14.2 联合国运输名称

中文：液化易燃气体，未另作规定的（反式-1,3,3,3-四氟丙烯）

英文：FLAMMABLE LIQUEFIED GAS, N.O.S. (trans-1,3,3,3-Tetrafluoropropene)

14.3 运输危险性分类

第2.1类 易燃气体

14.4 包装类别

不适用（第2类气体无包装类别划分）

14.5 包装标志

• 主要危险性标志：易燃气体标志（红色，2.1类）
• 副危险性标志：无

14.6 包装方法

• 钢质气瓶（无缝钢瓶），钢瓶必须符合GB 5099《钢质无缝气瓶》等相关国家标准。
• 常见包装规格：13.6kg、100kg、400kg、800kg钢瓶及ISO罐箱。
• 充装系数不大于1.1 kg/L。
• 气瓶阀出口螺纹方向：易燃气体为左旋。

14.7 不同运输方式的特殊要求

道路运输（GB/T 12268 / ADR）：

• 运输车辆应具有危险货物运输资质。
• 钢瓶必须戴好瓶帽和防震圈。
• 钢瓶一般平放，瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆防护栏板。
• 夏季应早晚运输，防止日光曝晒。
• 按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。
• 车辆排气管必须配备阻火装置。

铁路运输（铁路危险货物运输规则 / RID）：

• 禁止溜放。
• 棚车运输，钢瓶直立或平放固定。

海洋运输（IMDG规则）：

• UN 3161，第2.1类
• 海洋污染物：否
• 积载类：D（仅限舱面积载，易燃气体）

航空运输（ICAO/IATA DGR）：

• UN 3161，第2.1类
• 易燃液化气体
• 客机/货机运输受数量限制（须符合IATA包装要求）

14.8 运输注意事项

• 严禁与氧化剂、活泼金属、食用化学品等混装混运。
• 运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
• 运输从业人员必须经过专门培训，持证上岗。
• 运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
• 中途停留时应远离火种、热源、高温区。
• 装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。
• 装卸时应轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。

15.1 中国法规

• 《危险化学品安全管理条例》（国务院令第591号）：危险化学品生产、储存、使用、经营和运输的安全管理
• 《危险化学品目录》（2015版）：列入管理
• 《化学品分类和标签规范》（GB 30000系列）：GHS分类和标签标准
• 《化学品安全技术说明书 内容和项目顺序》（GB/T 16483-2008）：MSDS编制标准
• 《工作场所安全使用化学品规定》（[1996]劳部发423号）：工作场所化学品安全使用
• 《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》（GBZ 2.1-2019）
• 《气瓶安全技术规程》（TSG 23-2021）：气瓶安全管理
• 《道路危险货物运输管理规定》：危险货物道路运输管理
• 《中华人民共和国安全生产法》：安全生产管理
• 《中华人民共和国大气污染防治法》：大气污染防治
• 《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》：固体废物和危险废物管理
• 《消耗臭氧层物质管理条例》：不属于受控物质（ODP=0）

15.2 国际法规

• 联合国GHS（全球化学品统一分类和标签制度）：第8修订版
• 《蒙特利尔议定书》：不属于受控消耗臭氧层物质（ODP=0）
• 《京都议定书》/《巴黎协定》：GWP<1，不属于管控温室气体
• 欧盟REACH法规（EC 1907/2006）：列入注册物质
• 欧盟CLP法规（EC 1272/2008）：分类、标签和包装法规
• 欧盟F-Gas法规（EC 517/2014）：HFO类制冷剂，GWP<150，不受配额限制
• 美国EPA SNAP计划：批准用于多种制冷应用（商业制冷、冷水机组等）
• 美国OSHA HCS 2012：危险性沟通标准
• 美国DOT 49 CFR：危险货物运输法规
• ADR/RID：欧洲道路/铁路危险货物运输协定
• IMDG Code：国际海运危险货物规则
• IATA DGR：国际航空运输协会危险货物规则

16.1 参考文献

• Honeywell Safety Data Sheet for HFO-1234ze(E)
• Chemours (DuPont) Technical Information for R1234ze
• ASHRAE Handbook - Refrigeration Systems and Applications
• ASHRAE Standard 34-2019: Designation and Safety Classification of Refrigerants
• GB/T 16483-2008《化学品安全技术说明书 内容和项目顺序》
• GB 30000系列《化学品分类和标签规范》
• 联合国《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS) 第8修订版
• AIHA (American Industrial Hygiene Association) WEEL Guide
• PubChem Compound Database (CID 53734742)

16.2 缩略语说明

16.3 免责声明

本安全技术说明书（SDS）根据GB/T 16483-2008和联合国GHS标准编制，旨在提供产品的安全使用、操作和处置指导。 该信息仅作为安全操作指南，不构成对产品规格或性能的保证。使用者应根据具体使用场景和当地法规要求判断其适用性， 并采取必要的安全防护措施。对于因使用本说明书信息而造成的任何直接或间接损失，编制方不承担法律责任。 本文件中的数据可能随新的研究成果和法规变化而更新，建议定期查阅最新版本。