R1336mzz(E) 反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯制冷剂 · 安全数据表 (SDS)

1.1 产品标识符

1.2 安全技术说明书的生产者、供应商信息

1.3 应急咨询电话

国家化学事故应急咨询专线：0532-83889090（24小时）

浙江省化学事故应急咨询：0571-88071797

供应商应急联系电话：+86 551 6558 9290

2.1 GHS危险性类别

2.2 GHS标签要素

信号词：警告

2.3 其他危险性

• 蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，造成缺氧环境。
• 本品不燃，但遇高温（>500℃）会分解产生有毒、腐蚀性气体（氟化氢、一氧化碳、氟光气等）。
• 钢瓶受热后压力增大，有开裂和爆炸的危险。
• 对水生生物有毒，应避免释放至水体环境。

3.1 物质/混合物

本产品为纯物质（反式异构体）。

3.2 成分信息

3.3 杂质信息

4.1 必要的急救措施描述

一般建议：立即将患者撤离污染区域，保持温暖和安静。向现场医生出示此安全技术说明书。

吸入：

• 迅速将患者转移至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。
• 如呼吸困难，给予吸氧。
• 如呼吸停止，立即进行人工呼吸（建议使用球囊面罩或口袋面罩，避免口对口）。
• 如心跳停止，立即进行心肺复苏（CPR）。
• 注意保暖和休息，密切观察病情。
• 立即就医。

皮肤接触（冻伤）：

• 立即用大量温水（37~40℃）冲洗冻伤部位，促进复温。
• 禁止使用热水（>40℃）或直接加热（如电热器）。
• 避免摩擦冻伤部位，以免加重组织损伤。
• 小心去除冻结的衣物，如衣物与皮肤粘连，切勿强行剥离，可剪除周围衣物。
• 用无菌敷料覆盖创面。
• 立即就医。

眼睛接触：

• 立即翻开眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
• 冲洗时注意翻开上下眼睑，确保眼球各部位均得到彻底清洗。
• 如有隐形眼镜，在冲洗前取出（如可行）。
• 立即就医，最好是眼科医生。

食入：

不适用。本品常温下为液体，但不易经食入途径暴露。如误吞食液体，切勿催吐，立即就医。

4.2 最重要的症状和健康影响

• 急性吸入：眩晕、嗜睡、头痛、恶心、运动失调、意识丧失、心律失常。
• 皮肤接触液体：冻伤（皮肤发白、变硬、疼痛、水疱）。
• 眼睛接触液体：严重冻伤、角膜损伤、视力障碍。

4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示

5.1 灭火介质

适用灭火剂：本品不燃，根据周围火灾情况选择适当的灭火剂。可使用二氧化碳、干粉、雾状水、泡沫。

不适用灭火剂：无特殊禁忌。

5.2 特别危险性

• 本品不燃，无闪点，无爆炸极限。
• 在高温下（>500℃）会热分解，产生有毒的氟化氢、一氧化碳、氟光气等腐蚀性有害气体。
• 钢瓶受热内压升高，可能导致爆裂。
• 与碱金属、碱土金属及铝粉等活泼金属在特定条件下可能发生反应。

5.3 有害燃烧产物

氟化氢（HF）、一氧化碳（CO）、氟光气（COF₂）、其他含氟化合物

5.4 灭火注意事项及防护措施

• 消防人员必须佩戴正压自给式呼吸器（SCBA），穿全身防火防毒服。
• 尽可能将容器从火场移至空旷处。
• 喷水冷却火场中的容器，直至灭火结束。
• 处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音，必须立即撤离。
• 隔离事故现场，禁止无关人员进入。
• 避免直接向泄漏的液化气体喷射水流，以免加速蒸发和扩散。
• 灭火废水不得直接排入水体（对水生生物有毒），应集中收集处理。

6.1 人员防护措施、防护装备和应急处置程序

• 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。
• 建议应急处理人员佩戴自给正压式呼吸器（SCBA），穿一般作业工作服，戴低温防护手套和护目镜。
• 从上风处进入现场。
• 尽可能切断泄漏源。
• 禁止接触或跨越泄漏物。
• 配备应急联络人员，随时准备外部支援。

6.2 环境保护措施

• 防止液体/气体进入下水道、地下室或密闭空间。
• 本品对水生生物有毒，必须严防泄漏物进入河流、湖泊、海洋等水体。
• 合理通风，加速气态扩散；液体泄漏可用惰性吸附材料收容。
• 大量泄漏时应注意控制温室气体排放，尽量回收处理。
• 避免排放至大气、水体和土壤中。

6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料

• 少量泄漏：加强通风，加速气体扩散。注意监测氧含量，防止窒息。液体泄漏用惰性吸附材料（如蛭石、砂土）收容。
• 大量泄漏：
  • 关闭泄漏源阀门（如安全可操作）。
  • 使用专用回收装置进行回收。
  • 如无法回收，可使用喷雾状水稀释溶解，但需注意含氟废水须集中处理，禁止直接排入水体。
  • 钢瓶阀门泄漏无法关闭时，应将钢瓶浸入碱性水溶液中吸收处理。
• 钢瓶泄漏处置：将钢瓶移至通风安全处，缓慢释放；若阀门无法关闭，联系供应商专业处理。

6.4 参考

参见第8部分（接触控制/个体防护）和第13部分（废弃处置）。

7.1 操作注意事项

• 密闭操作，提供良好的自然通风或局部排风条件。
• 操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，持证上岗。
• 防止气体/液体泄漏到工作场所环境中。
• 避免与活泼金属、强氧化剂接触。
• 搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损，严禁抛、滑、滚、碰。
• 配备泄漏应急处理设备。
• 工作场所严禁吸烟、进食和饮水。
• 接触液体时应佩戴保温手套和护目镜，防止冻伤。
• 使用防爆型的通风系统和设备。
• 定期检查钢瓶、阀门和管路的密封性。
• 避免释放至环境，特别注意防止水体污染。

7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性

• 储存于阴凉、干燥、通风的不燃气体专用库房。
• 库房温度不宜超过45℃，远离火种、热源，避免阳光直射。
• 应与氧化剂、活泼金属分开存放，切忌混储。
• 储区应备有泄漏应急处理设备。
• 钢瓶应直立存放，戴好瓶帽和防震圈，妥善固定，防止倾倒。
• 采用防爆型照明、通风设施。
• 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
• 充装系数不大于1.1 kg/L。
• 储存区应设置明显的安全警示标志。
• 实行双人收发、双人保管制度。

7.3 特定用途

仅限工业用途，使用人员必须经过专业培训。禁止用于食品直接接触、医疗吸入等未经批准的用途。

8.1 职业接触限值

注：依据GBZ 2.1-2019《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》，本物质目前未列入中国职业接触限值表，操作时建议参考国际标准和制造商建议执行。NOAEL为30,000 ppm。

8.2 监测方法

气相色谱法（GC-FID或GC-MS）；红外气体分析仪。

8.3 工程控制

• 生产过程密闭，全面通风或局部排风。
• 提供安全淋浴和洗眼设备。
• 在可能发生大量泄漏的场所设置有毒/缺氧气体检测报警器。
• 采用防爆电器设备。

8.4 个体防护装备

呼吸系统防护：

• 一般情况下（空气中浓度低于限值）：不需要特殊防护。
• 浓度较高时：建议佩戴半面罩式防毒面具（有机蒸气/酸性气体滤毒盒）。
• 高浓度环境或紧急事态抢救/撤离时：应佩戴正压自给式呼吸器（SCBA）。

眼睛防护：

• 一般操作：不需要特殊防护。
• 接触液体或可能接触液体时：必须戴化学安全防护眼镜或护目镜/面屏，防止冻伤。

皮肤防护：

• 手部防护：一般操作戴一般作业防护手套；接触液体戴耐低温保温手套（如干冰手套、皮革防寒手套）。
• 身体防护：穿一般作业工作服；接触液体时穿防寒服。
• 其他：工作现场严禁吸烟；避免高浓度吸入；进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业，须有人监护。

8.5 卫生措施

• 工作后及时脱去污染衣物，洗净皮肤。
• 保持良好的个人卫生习惯。
• 工作场所配备洗眼器和紧急喷淋装置。

9.1 基本理化性质

9.2 热力学性质

9.3 其他安全数据

10.1 反应性

常温常压下化学性质稳定，不易发生化学反应。

10.2 化学稳定性

在正常温度和压力下稳定。

10.3 危险反应的可能性

• 在高温下（>500℃）热分解，产生有毒的氟化氢、一氧化碳和氟光气等。
• 与碱金属、碱土金属及铝粉等活泼金属在高温或特定条件下可能发生反应。
• 与强氧化剂可能发生氧化还原反应。

10.4 应避免的条件

高温、明火、直接热源、钢瓶超压

10.5 禁配物

活泼金属（钠、钾、钙、铝粉、镁粉等）、强氧化剂

10.6 危险的分解产物

氟化氢（HF）、一氧化碳（CO）、氟光气（COF₂）、其他含氟化合物

10.7 聚合危害

不会发生聚合反应。

11.1 急性毒性

11.2 皮肤刺激/腐蚀

液体接触可造成冻伤（物理性损伤），但不属于化学腐蚀性物质。GHS分类：无皮肤腐蚀/刺激分类（仅物理冻伤）。

11.3 眼睛刺激/腐蚀

液体接触可造成严重冻伤和角膜损伤。GHS分类：无眼损伤/眼刺激分类（仅物理冻伤）。

11.4 呼吸道或皮肤过敏

无致敏性报告。现有动物试验和人群调查数据未显示致敏作用。

11.5 生殖细胞致突变性

体外和体内试验（Ames试验、染色体畸变试验、小鼠微核试验等）均未显示致突变作用。

11.6 致癌性

无充分证据表明具有致癌性。

• IARC（国际癌症研究机构）：未列入
• ACGIH（美国政府工业卫生学家会议）：未列入
• EPA（美国环保署）：未列入

11.7 生殖毒性

动物试验显示，在高浓度下未见明显生殖毒性和发育毒性。无人类生殖毒性数据。

11.8 特异性靶器官系统毒性-一次接触

• 麻醉效应（类别3）：高浓度吸入可引起中枢神经系统抑制，表现为眩晕、嗜睡、头痛、意识障碍。
• 心脏影响：高浓度暴露可能导致心律失常，尤其是在应激或运动状态下（儿茶酚胺致敏作用）。

11.9 特异性靶器官系统毒性-反复接触

反复低浓度接触未见明显靶器官毒性。NOAEL（无观察到不良作用水平）为30,000 ppm。动物长期吸入试验未观察到明确的器官损伤。

11.10 吸入危害

气体状态下一般不会导致吸入性肺炎。但高浓度吸入可导致中枢神经系统抑制和心脏致敏。

12.1 生态毒性

注：本品GHS分类为对水生生物毒性-急性类别3（H412），须防止泄漏进入水体环境。

12.2 持久性和降解性

• 大气中降解：主要通过羟基自由基反应降解，大气寿命约6天，极短。
• 生物降解性：难生物降解（不易被微生物分解）。
• 水解：常温下不易水解。
• 光解：大气中可被光化学降解。

12.3 生物蓄积潜力

log P ≈ 3.5，存在一定生物蓄积潜力，但仍低于生物富集阈值log P=4.5。

12.4 土壤中的迁移性

液体状态下有一定挥发性，在水中溶解度低，迁移性较强。进入土壤后部分挥发至大气，部分滞留于土壤。

12.5 PBT和vPvB评价结果

不满足PBT（持久性、生物蓄积性和毒性）/vPvB（高持久性、高生物蓄积性）标准。

12.6 其他环境有害作用

• 臭氧消耗潜能值（ODP）：0（不含氯原子，完全不破坏臭氧层，属于HFO类非ODS物质）
• 全球变暖潜能值（GWP，100年时间尺度）：9（相对于CO₂=1，极低）
• 第四代HFO环保制冷剂，GWP=9，几乎无温室效应。
• 不属于《蒙特利尔议定书》受控物质（ODP=0）；属于《基加利修正案》管控范围之外（GWP极低），享有优惠地位。

13.1 废物处理方法

产品/残留物：

• 严禁直接排放至大气中（温室气体）。
• 优先采用回收再生方式处理，经净化提纯后循环使用（推荐方案）。
• 不能回收的，应送至有资质的危险废物处理机构处置。
• 可采用高温焚烧法处理，焚烧炉排出的氟化物通过碱性洗涤器吸收除去。
• 禁止排入下水道、水体或土壤（对水生生物有毒，须防止水体污染）。

污染的包装：

• 空钢瓶应交回供应商或有资质的单位处理，不得擅自丢弃或切割。
• 空钢瓶仍有残余压力/液体时，按危险废物管理。

13.2 废弃注意事项

• 处置前应参阅国家和地方有关法规，如《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《危险废物贮存污染控制标准》等。
• 操作人员应佩戴相应的个人防护装备（见第8部分）。
• 确保通风良好，防止人员窒息。
• 废弃处置应由具备相应资质的单位进行。
• 应保留废弃处置记录。
• 含氟废水/废液须集中处理，禁止直接排入水体。

14.1 联合国危险货物编号（UN号）

3163（反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，加压液化气体）

14.2 联合国运输名称

中文：反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（R1336mzz(E)）

英文：(E)-1,1,1,4,4,4-HEXAFLUORO-2-BUTENE (HFO-1336mzz(E))

14.3 运输危险性分类

第2.2类 非易燃无毒气体

14.4 包装类别

不适用（第2类气体无包装类别划分）

14.5 包装标志

• 主要危险性标志：非易燃无毒气体标志（绿色，2.2类）
• 副危险性标志：无

14.6 包装方法

• 钢质气瓶（无缝钢瓶），钢瓶必须符合GB 5099《钢质无缝气瓶》等相关国家标准。
• 常见包装规格：50kg、100kg、400kg、800kg钢瓶；可回收吨罐（ISO罐）。
• 充装系数不大于1.1 kg/L。
• 气瓶阀出口螺纹方向：非易燃无毒气体为右旋螺纹。

14.7 不同运输方式的特殊要求

道路运输（GB/T 12268）：

• 运输车辆应具有危险货物运输资质。
• 钢瓶必须戴好瓶帽和防震圈。
• 钢瓶一般平放，瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆防护栏板。
• 夏季应早晚运输，防止日光曝晒。
• 按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。

铁路运输（铁路危险货物运输规则）：

• 禁止溜放。
• 棚车运输，钢瓶直立或平放固定。

海洋运输（IMDG规则）：

• UN 3163，第2.2类
• 海洋污染物：否（注：GHS分类含H412，海运时应关注对水生环境的影响）
• 积载类：A（可舱面或舱内积载）

航空运输（ICAO/IATA DGR）：

• UN 3163，第2.2类
• 非易燃无毒气体
• 客机/货机均可运输（须符合包装数量限制）

14.8 运输注意事项

• 严禁与氧化剂、活泼金属、食用化学品等混装混运。
• 运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
• 运输从业人员必须经过专门培训，持证上岗。
• 运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
• 中途停留时应远离火种、热源、高温区。
• 装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。
• 装卸时应轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。
• 严防泄漏物污染水体（对水生生物有毒）。

15.1 中国法规

• 《危险化学品安全管理条例》（国务院令第591号）：危险化学品生产、储存、使用、经营和运输的安全管理
• 《危险化学品目录》（2015版）：列入管理
• 《化学品分类和标签规范》（GB 30000系列）：GHS分类和标签标准
• 《化学品安全技术说明书 内容和项目顺序》（GB/T 16483-2008）：MSDS编制标准
• 《工作场所安全使用化学品规定》（[1996]劳部发423号）：工作场所化学品安全使用
• 《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》（GBZ 2.1-2019）
• 《气瓶安全技术规程》（TSG 23-2021）：气瓶安全管理
• 《道路危险货物运输管理规定》：危险货物道路运输管理
• 《中华人民共和国安全生产法》：安全生产管理
• 《中华人民共和国大气污染防治法》：大气污染防治，含温室气体管控
• 《中华人民共和国水污染防治法》：水污染防治（本品对水生生物有毒）
• 《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》：固体废物和危险废物管理
• 《消耗臭氧层物质管理条例》：不属于受控物质（ODP=0，不含氯）

15.2 国际法规

• 联合国GHS（全球化学品统一分类和标签制度）：第8修订版
• 《蒙特利尔议定书》：不属于受控消耗臭氧层物质（ODP=0，不含氯原子）
• 《基加利修正案》：属低GWP物质，GWP=9，远低于管控阈值，享有优惠/豁免地位
• 欧盟F-Gas法规（EC 517/2014）：低GWP物质，符合减少温室气体排放要求
• 欧盟REACH法规（EC 1907/2006）：列入注册物质
• 欧盟CLP法规（EC 1272/2008）：分类、标签和包装法规
• 美国EPA SNAP计划：批准用于多种制冷应用（低压冷水机组、高温热泵、ORC）
• 美国OSHA HCS 2012：危险性沟通标准
• 美国DOT 49 CFR：危险货物运输法规
• ADR/RID：欧洲道路/铁路危险货物运输协定
• IMDG Code：国际海运危险货物规则
• IATA DGR：国际航空运输协会危险货物规则

16.1 参考文献

• NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards
• NOAA CAMEO Chemicals Database
• PubChem Compound Database
• ASHRAE Handbook - Refrigeration Systems and Applications
• ASHRAE Standard 34 - Designation and Safety Classification of Refrigerants
• GB/T 16483-2008《化学品安全技术说明书 内容和项目顺序》
• GB 30000系列《化学品分类和标签规范》
• 联合国《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS) 第8修订版

16.2 缩略语说明

16.3 免责声明

本安全技术说明书（SDS）根据GB/T 16483-2008和联合国GHS标准编制，旨在提供产品的安全使用、操作和处置指导。 该信息仅作为安全操作指南，不构成对产品规格或性能的保证。使用者应根据具体使用场景和当地法规要求判断其适用性， 并采取必要的安全防护措施。对于因使用本说明书信息而造成的任何直接或间接损失，编制方不承担法律责任。 本文件中的数据可能随新的研究成果和法规变化而更新，建议定期查阅最新版本。